| Chimie de coordination et supramoléculaire de systèmes [Pi]-conjugués organosoufrés : auto-assemblage de métallopolymères | ||
Hameau, Aurélien - (2007-12-14) / Université de Franche-Comté - Chimie de coordination et supramoléculaire de systèmes [Pi]-conjugués organosoufrés : auto-assemblage de métallopolymères en : Français Directeur(s) de thèse: Knorr , Michaël Laboratoire : UTINAM - Univers, transport, interfaces, nanostructures, atmosphère et environnement, molécules Ecole doctorale : LP Classification : Chimie, minéralogie, cristallographie | ||
Mots-clés : Tétrathiafulvalène, Liaison Si-Si, Liaison Si-H, Complexes organométalliques Résumé : Le travail présenté s’organise autour de deux axes principaux : la chimie organométallique du tétrathiafulvalène (TTF) et l’utilisation de ligands neutres riches en atomes de soufre pour la synthèse de polymères de coordination supramoléculaires par auto-assemblage avec des briques de métaux de transition. Le manuscrit se divise en quatre parties. La première partie, de nature bibliographique, est une introduction consacrée aux matériaux moléculaires à base de TTF et de ligands dérivés du dmit (dimercaptoisotrithione). L’accent est mis sur la présentation des fonctionnalisations réalisées sur l’unité TTF pour accéder à des complexes de métaux de transition renfermant cette dernière et sur la description des résultats de la littérature concernant la chimie de coordination des ligands de type R2dmit. Le chapitre II décrit la préparation, la caractérisation (spectroscopique, électrochimique et structurale) et la réactivité de TTF fonctionnalisés par des groupements hydrosilane -R2SiH et disilanyle -R2Si-SiR3 avec pour objectif le développement d’une chimie organométallique originale du TTF. Le chapitre III présente les résultats obtenus lors des processus d’auto-assemblage entre lesligands R2dmit et divers centres métalliques (Hg(II), Ag(I), Cu(I)…). Au total, seize nouvelles structures ont été identifiées par diffraction des rayons X. L’influence du contre ion et de la nature des groupements R sur le mode de coordination et l’organisation à l’état solide est discutée. La dernière partie aborde le greffage de ligands soufrés sur des surfaces métalliques d’or en utilisant la réactivité d’un pont disulfure et l’immobilisation sur des surfaces de verre en utilisant la réaction d'hydrosilylation. Résumé (anglais) : The studies carried out during this work were led around two mean axes: the organometallic chemistry of silylated tetrathiafulvalene derivatives and the use of neutral sulfur-rich ligands for the self- assembly of coordination polymers. The manuscript is divided in four parts. The first part is a bibliographic introduction devoted to molecular materials containing TTF and ligands derived from dmit (dimercaptoisotrithione). In this chapter, we specially emphasize the various chemical modifications realized on the TTF skeleton to obtain coordination complexes. Coordination chemistry of R2dmit ligands has also been surveyed in detail. Chapter II describes the synthesis, the pectroscopic, electrochemical and structural characterizations and the reactivity of functionalized TTF’s by hydrosilane -R2SiH and disilanyle groups -R2Si-SiR3. This work has been realized with the aim of developing an original approach for the synthesis of organometallic complexes incorporating TTF unit. The third part presents the results stemming from the self-assembly process between R2dmit ligands and various metal centers (Hg(II), Ag(I), Cu(I)...). Overall, sixteen new structures have been identified by single crystal X-Ray diffraction. We discuss on the effect of the choice of metal, counter-ion and ligand, on the coordination mode and the solid state organization. The last part deals on the preparation and analysis of self-assembled monolayers (SAMs). We have tried to modify gold or glass surfaces by chemisorption of news ligands either incorporating dmit unit and disulfure bridge(s) or functionalized by thioether chelating groups and trialkoxysilane. Identifiant : UFC-667 | ||
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